電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點或 選擇核對指示劑變色域的方法。選用適當的電極系統可以作 氧化還原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化 法和水分測定法第一法等的終點指示。

電位滴定法選用兩支不同的電極。一支為指示電極，其 電極電位隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化；另 一支為參比電極，其電極電位固定不變。在到達滴定終點 時，因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電 位突減或突增，此轉折點稱為突躍點。

永停滴定法采用兩支相同的鈾電極，當在電極間加一低 電壓（例如50mV）時，若電極在溶液中極化，則在未到滴定 終點時，僅有很小或無電流通過；但當到達終點時，滴定液 略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計指 針突然偏轉，不再回復。反之，若電極由去極化變為極化， 則電流計指針從有偏轉回到零點，也不再變動。

儀器裝置

電位滴定可用電位滴定儀、酸度計或電位差計，永停滴 定可用永停滴定儀或按下圖裝置。

電流計的靈敏度除另有規定外，測定水分時用10-⁶A/格, 重氮化法用10-⁹A/格。所用電極可按下表選擇。

續表

滴定法

（1）電位滴定法將盛有供試品溶液的燒杯置電磁攪拌 器上，浸入電極，攪拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；開 始時可每次加入較多的量，攪拌，記錄電位；至將近終點 前，則應每次加入少量，攪拌，記錄電位；至突躍點已過， 仍應繼續滴加幾次滴定液，并記錄電位。

滴定終點的確定 終點的確定分為作圖法和計算法兩 種。作圖法是以指示電極的電位（E）為縱坐標，以滴定液體 積（V）為橫坐標，繪制滴定曲線，以滴定曲線的陡然上升或 下降部分的中點或曲線的拐點為滴定終點。根據實驗得到的 E值與相應的卩值，依次計算一級微商AE/AV（相鄰兩次 的電位差與相應滴定液體積差之比）和二級微商A²E/AV² （相鄰△ E/W值間的差與相應滴定液體積差之比）值，將測 定值（E, V）和計算值列表。再將計算值AE/少或^E/AV² 作為縱坐標，以相應的滴定液體積（V）為橫坐標作圖，一級 微商曲団的極值和二級微商A²E/AV²等于零（曲線過 零）時對應的體積即為滴定終點。前者稱為一階導數法，終 點時的滴定液體積也可由計算求得，即△E/4V達極值時 前、后兩個滴定液體積讀數的平均值；后者稱為二階導數 法，終點時的滴定液體積也可釆用曲線過零前、后兩點坐標 的線性內插法計算，即：

Vo = V+-^-7XAV

a + b 式中Vo為終點時的滴定液體積；

a為曲線過零前的二級微商絕對值；

b為曲線過零后的二級微商絕對值；

V為a點對應的滴定液體積；

△V為由a點至b點所滴加的滴定液體積。

由于二階導數計算法更準確，所以最為常用。

采用自動電位滴定儀可方便地獲得滴定數據或滴定 曲線。

如系供終點時指示劑色調的選擇或核對，可在滴定前加 入指示劑，觀察終點前至終點后的顏色變化，以確定該品種 在滴定終點時的指示劑顏色。

上海佳航專注研發生產分析和測量類儀器，并提供應用方法,服務等綜合解決方案，是2020年藥典滴定法的聯合起草單。上海佳航全自動電位滴定儀是應用電位滴定法進行容量分析的高精度電化學分析儀器，采用模塊化設計，由容量滴定裝置、控制裝置、測試裝置三部分組成，可進行酸堿滴定、氧化還原、沉淀和絡合等多種滴定。儀器有常量滴定、微量滴定、終點設置滴定、體積設置滴定及模式滴定等功能，用戶也可根據實際需求自行建專用滴定方法。